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热力学第二定律

热力学第一定律表明能量的守恒,但仅靠这一信息并不能对能量演化的方向性进行约束和判断。有些假想的过程尽管原则上不违背热一,但却是不存在的。由此热力学第二定律应运而生。

开尔文表述:不可能从单一热源吸热使之完全变为有用的功,而不产生其他影响.

克劳修斯表述:不可能把热从低温物体传到高温物体,而不产生其他影响.

  • 如果将热二反过来说,也是正确的。即功可以完全变为热,热可以从高温传到低温,而不产生其他影响。
  • 产生其他影响指的是,例如卡诺循环的\(Q_2\)、制冷机循环的\(W\)、等温过程的体积膨胀。
  • 热力学的相关命题常常通过构造热机进行反证,或者利用p-V图构造违反热二的循环进行证明。

下面来证明两个表述的等价性(默认\(T_1>T_2\)):

热二的等价表述还有许多,甚至无法穷尽地罗列出来。谈及热二中“产生的影响”,往往涉及不可逆过程的概念。不严格地,可以理解为功转化为热的不可逆,即热功转化的不等价性,可以形象地理解为“覆水难收”。后续会引入“熵”的概念,来用数学语言进行描述。